Halogen Exchange Reactions of Benzyl Halides Part Ⅲ-Kinetics of Reactions of Bromide and Iodide Ions with Benzyl Chloride and Bromide in Absolute Acetone

Halogen Exchange Reactions of Benzyl Halides Part Ⅲ-Kinetics of Reactions of Bromide and Iodide Ions with Benzyl Chloride and Bromide in Absolute Acetone
Halogen Exchange Reactions of Benzyl Halides Part Ⅲ-Kinetics of Reactions of Bromide and Iodide Ions with Benzyl Chloride and Bromide in Absolute Acetone

ㆍ 저자명: 황보명환,이본수,이익춘,Hangbo. Myung-Hwan,Lee. Bon-su,Lee. Ik Choon
ㆍ 간행물명: 대한화학회지
ㆍ 권/호정보: 1969년|13권 2호|pp.109-114 (6 pages)
ㆍ 발행정보: 대한화학회
ㆍ 파일정보: 정기간행물|ENG|
PDF텍스트
ㆍ 주제분야: 기타

이 논문은 한국과학기술정보연구원과 논문 연계를 통해 무료로 제공되는 원문입니다.

서지반출

영문초록

할로겐화 벤질의 할로겐 교환반응을 무수 아세톤에서 연구하였으며 반응속도상수 계산에는 새로 유도한 적분식을 사용하였다. 아세톤 용매 속에서의 할로겐 이온들의 친핵반응성은 90% 에탄올 용매속에서의 것과 정반대 순서이며 이것은 HSAB 원리와 할로겐 이온의 solvation으로 설명할 수 있었다. 아세톤 용매 속에서의 반응속도의 증가는 ${Delta}H^ eq$의 감소보다는 ${Delta}S^ eq$의 증가에 기인되며 또 전이상태의 solvation 현상도 그 원이이 될 수 있음을 논의하였다.

기타언어초록

Halogen exchange reactions of benzyl halides have been studied in absolute acetone. Rate constants were calculated using an integrated rate expression derived for the reaction involving ion-pair association. The order of nucleophilicity of halide ions in acetone was found to be a reverse of the order in 90% aqueous enthanol solvent. This was interpreted by means of HSAB principle and solvation of halide ions. Net increase in rate of reaction in acetone compared with the rate in protic solvent resulted from large increase in ${Delta}S^ eq$ rather than decrease in ${Delta}H^ eq$. The solvation of the transition state also contribute to the net increase in rate.

다운URL