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Benzohydrazonyl Bromide의 加水分解 反應메카니즘에 관한 反應速度論的 硏究
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  • Benzohydrazonyl Bromide의 加水分解 反應메카니즘에 관한 反應速度論的 硏究
저자명
권기성,김태린,Kwon. Ki Sung,Kim. Tae Rin
간행물명
대한화학회지
권/호정보
1976년|20권 3호|pp.221-228 (8 pages)
발행정보
대한화학회
파일정보
정기간행물|
PDF텍스트
주제분야
기타
이 논문은 한국과학기술정보연구원과 논문 연계를 통해 무료로 제공되는 원문입니다.
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기타언어초록

$60{\%}$ dioxane 수용액에서 hydrazonyl bromide의 여러 유도체$(p-H,;p-CH_3,;p-OCH_3,;p-Br,;p-Cl;및;p-NO_2)$의 pH에 따르는 가수분해 반응속도를 $25^{circ}C$에서 자외선 분광광도법으로 측정하여 넓은 pH 범위에서 잘 맞는 반응속도식을 구하였다. 가수분해 반응속도에 미치는 치한기효과를 검토하기 위하여 Hammett plot한 결과 pH 2 이하에서는 ${Phi}$ = -0. 94, pH 4 이상에서는 ${ ho}$ = 0.54을 얻었다. pH에 따르는 반응속도 상수의 변화에 미치는 용매효과 브롬음이온효과 및 치환기효과등으로 부터 hydrazonyl bromide의 가수분해는 pH 2 이하에서는 carbonium ion 중간체를 거쳐 반응이 진행되는 $S_N1$ pH 4 이상에서는 hydrazonyl bromide에 직접 hydroxide ion이 반응하는 이른바 $S_N2$반응이 그리고 pH 2와 pH 4 사이에서는 이 두반응이 경쟁적으로 일어남을 알 수 있었다.

기타언어초록

The kinetics of hydrolysis of hydrazonyl bromides $(p-H,;p-CH_3,;p-OCH_3,;p-Br,;p-Cl;&;p-NO_2)$ have been investigated by UV spectrometry in $60{\%}$ dioxane-water at $25^{circ}C$ and a rate equation which can be applied over wide pH range was obtained. Below pH2, the rate of hydrolysis of a series of hydrazonyl bromide is accelerated by electrondonating group (${ ho}$ = -0. 94) whereas at the pH values greater than 4, the ${ ho}$-value is 0.54. The rate equation, solvent-, substituent-and bromide ion-effect on the rate of hydrolysis are rationalized in terms of $S_N1$ and $S_N2$ mechanism: below pH 2, the hydrolysis proceed through $S_N2$, however, above pH 4, the hydrolysis is started by the attack of hydroxide ion and in the range pH 2{sim}$4, these two reactions occur competitively.