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Nucleophilic Displacement at a Carbonyl Carbon Atom (ⅩⅢ). Methanolysis of Thiochloroformate in $CH_3OH-CH_3CN$ Mixtures
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  • Nucleophilic Displacement at a Carbonyl Carbon Atom (ⅩⅢ). Methanolysis of Thiochloroformate in $CH_3OH-CH_3CN$ Mixtures
  • Nucleophilic Displacement at a Carbonyl Carbon Atom (ⅩⅢ). Methanolysis of Thiochloroformate in $CH_3OH-CH_3CN$ Mixtures
저자명
나상무,이익춘,La. Sangmoo,Lee. Ikchoon
간행물명
대한화학회지
권/호정보
1980년|24권 4호|pp.288-294 (7 pages)
발행정보
대한화학회
파일정보
정기간행물|ENG|
PDF텍스트
주제분야
기타
이 논문은 한국과학기술정보연구원과 논문 연계를 통해 무료로 제공되는 원문입니다.
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영문초록

$CH_3O(CO)Cl,;CH_3S(CO)Cl;및;CH_3S(CS)Cl$의 가메탄올 분해반응속도를 메탄올-아세토니트릴 혼합용매하에서 결정하였다. 반응속도는 주로 벌크한 용매성질에 의해서만 아니라 일부 친전자적 특수용매화에 의해서도 영향을 받는다는 것이 실험결과로 알려졌다. 용매의 극성은 반응속도에 영향을 미치는 중요인자는 아니지만, $S_N1$형의 천이상태 안정화에 기여함을 알았다. $CH_3S(CS)Cl$/TEX>의 가메탄올 분해반응은 메탄올에 의한 이탈기의 특수 용매효과 및 큰 유전상수를 가진 용매에 의한 천이상태 안정화가 중요한 $S_N1$형으로 진행됨을 알았다. $CH_3O(CO)Cl$의 가메탄올 분해반응은 위의 경우와는 반대로 $S_N2$형으로 진행됨을 알았다.

기타언어초록

Methanolysis rate constants were determined for $CH_3O(CO)Cl,;CH_3S(CO)Cl;and;CH_3S(CS)Cl;in;CH_3OH-CH_3CN$ mixtures. Results show that the rates are not predominantly influenced by the bulk solvent properties but are partly influenced by specific electrophilic solvation.Polarity of the solvent is not a dominant factor but it nevertheless plays a role in charge stabilization of the $S_N1$ like transition state. The methanolysis proceeds through $S_N1$ mechanism for $CH_3S(CS)Cl$ for which both specific solvation of leaving group by methanol and charge stabilization by a high dielectric medium are important, while for $CH_3O(CO)Cl;methanolysis occurs;via;S_N2$ mechanism in which both of the solvent effects are unimportant.