기관회원 [로그인]
소속기관에서 받은 아이디, 비밀번호를 입력해 주세요.
개인회원 [로그인]

비회원 구매시 입력하신 핸드폰번호를 입력해 주세요.
본인 인증 후 구매내역을 확인하실 수 있습니다.

회원가입
서지반출
반경험적 분자궤도함수 계산법에 의한 ${pi}$-비결합 및 ${sigma}$-컨쥬게이션 상호작용에 관한 연구
[STEP1]서지반출 형식 선택
파일형식
@
서지도구
SNS
기타
[STEP2]서지반출 정보 선택
  • 제목
  • URL
돌아가기
확인
취소
  • 반경험적 분자궤도함수 계산법에 의한 ${pi}$-비결합 및 ${sigma}$-컨쥬게이션 상호작용에 관한 연구
저자명
이익춘,전용구,양기열,김왕기,Lee. Ikchoon,Cheun. Young Gu,Yang. Kiyull,Kim. Wang Ki
간행물명
대한화학회지
권/호정보
1982년|26권 4호|pp.195-204 (10 pages)
발행정보
대한화학회
파일정보
정기간행물|
PDF텍스트
주제분야
기타
이 논문은 한국과학기술정보연구원과 논문 연계를 통해 무료로 제공되는 원문입니다.
서지반출

기타언어초록

n-부탄, n-부틸 라디칼, 그리고 테트라메틸렌 디라디칼(3중항)의 여러 기하학적 구조에 관하여 STO-3G 방법으로 얻은 고유값 및 고유함수 성질들을 반경험적인 MO계산으로 얻은 결과와 비교하여 보기 위하여 EHT, CNDO/2, MINDO/3, 그리고 MNDO계산을 수행하였다. 그 결과 n-부탄의 여러 형태에 대한 안정성 순서는 모든 방법에서 같았으며 일전자에너지항에 의존하였고 ${pi}$-오비탈에너지 변화는 반경험적 계산에서 훨씬 중요함을 알았다. $(n-{sigma}^{ast})_{trans}$에서 $(n-{sigma}{ast})_{cis}$로 구조가 바뀔때 수반되는 hyperconjugation 에너지 변화는 EHT, CNDO/2, MINDO/3 계산에서 작게 계산된 반면에 MNDO 계산에서는 크게 계산되었다. 주로 $(n-{sigma}{ast})_{trans}$의 구조에 수반되는 매우 큰 핵간 반발에너지 때문에 $(n-{sigma}{ast})_{trans}$는 알짜 불안정화 효과를 나타내었다. Through-space 상호작용으로 디라디칼의 $n_1$ 및 $n_2$ 오비탈간의 에너지 차이 ${Delta}E-{sp}$ 및 ${Delta}{varepsilon}={varepsilon}_0$-${varepsilon}_{av}$를 작게함을 알았다 : through-space 상호작용은 through-bond 상호작용과 반대의 효과를 나타내었다. 비교적 심하지 않은 NDO 근사를 사용한 MNDO법에서는 이러한 에너지 차이가 작아지는 효과가 확대되어 나타났다. 특히 ${sigma}-{sigma}{ast}$ 및 $n-{sigma}{ast}$ 상호작용이 수반되는 경우에서는 일반적으로 반경험적 방법으로 계산한 오비탈 성질들은 STO-3G 방법으로 계산한 결과와 만족스럽게 일치 하였으나 고유값에 관여된 성질들은 만족스럽지 못함을 알았다.

기타언어초록

Semi-empirical MO calculations, EHT, CNDO/2, MINDO/3, and MNDO met hods, were performed on various geometries of n-butane, n-alkyl radical and tetramethylene diracal (triplet) in order to compare eigenvalue and eigenvector properties with those obtained by STO-3G method. All methods predicted the same relative order of stabilities of various geometries for n-butane; geometrical preferences were found to be dominated by one-electron factor, ${pi}$-orbital energy changes being more impotant in the semi-empirical methods. The hyperconjugative energy changes accompanying structural changes from $(n-{sigma}{ast})_{trans}$ to (n-{sigma}{ast})cis were underestimated in the EHT, CNDO/2 and MINDO/3, whereas those were overestimated in the MNDO. The net destabilizing effect of $(n-{sigma}{ast})_{trans}$ structure was mainly due to the large internuclear energy involved in the structure. Through-space interaction between $n_1$ and $n_2$ orbitals of diradical caused energy gap narrowing of ${Delta}E_{sp}$ and ${Delta}{varepsilon}={varepsilon}_0$-${varepsilon}_{av}$; through-space interaction had opposing effect to that of through-bond interaction. Due to the less severe neglect of differential overlaps in the MNDO, this energy gap narrowing effect appeared amplified in the MNDO. In general orbital properties were found to be reproduced satisfactorily, but eigenvalue properties were not, in all the semi-empirical methods especially when ${sigma}-{sigma}{ast}$ and n-$n-{sigma}{ast}$interactions were involved.