에탄올-물 혼합용매내에서 p-클로로 염화벤질의 가용매분해반응에 대한 속도상수를 압력 1~1,600bar, 온도를 30${circ}$, 40${circ}$C 에서 측정하였다. 반응속도들은 온도와 압력이 증가함에 따라 증가하고, 에탄올 몰 분율이 증가함에 따라 감소하였다. ln k대 압력의 플로트는 압력에 따라 이차함수꼴로 변함을 알았고, 이 플로트로부터 ${Delta}V^{ eq}$와 ${Delta}{eta}^{ eq}$의 값을 얻었다. 그 결과 ${Delta}V^{ eq}$와 ${Delta}{eta}^{ eq}$의 값은 약 0.20몰 분율에서 Extremum behavior가 나타남을 알았다. 이 현상을 용매구조 변화로 논의하였다. ln k대 용매파라미터, q 및 ln $C_w$의 플로트사이의 관계로부터 본 연구의 반응은 $S_N1(2)$메카니즘으로 진행됨을 추정할 수 있었다.
The rate constants for the solvolysis reactions of p-chlorobenzyl chloride in ethanol-water mixtures were determinded at 30${circ};and;40{circ}$C up to 1,600bar. Rates of reaction were increased with increasing temperature and pressure, and decreased with increasing solvent composition of ethanol mole fraction. The plots of ln k against pressure are fitted to a second-order function in P, and values of ${Delta}V^{ eq};and;${Delta}{eta}^{ eq}$ are obtained. The values of ${Delta}V^{ eq};and;${Delta}{eta}^{ eq}$</TEX> extremum behavior at about 0.20 mole fraction of ethanol. This behavior is discussed in terms of solvent structure variation. From the relation between the plots of ln k versus the solvent parameter, q ≡ (D-1)/(2D+1), or the logarithmic molar water concentration, In $C_w$, it could be estimated that the reaction proceeds through $S_N1(2)$ mechanism.
