- 고압하에서 1-Adamantyl Fluoroformate의 가용매분해반응에 대한 속도론적 연구
- ㆍ 저자명
- 경진범,김종철,Kyong. Jin Burm,Kim. Jong Chul
- ㆍ 간행물명
- 대한화학회지
- ㆍ 권/호정보
- 1993년|37권 1호|pp.3-9 (7 pages)
- ㆍ 발행정보
- 대한화학회
- ㆍ 파일정보
- 정기간행물| PDF텍스트
- ㆍ 주제분야
- 기타
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메탄올 및 에탄올 수용액내에서 1-adamantyl fluoroformate의 가용매분해반응속도를 여러 압력하에서 전도도방법을 이용하여 측정하였다. 이들 속도상수로부터 활성화부피(${Delta}V^{ eq}{_o}$), 활성화압축율계수(${Delta}{eta}^{ eq}$), 활성화엔탈피(${Delta}H^{ eq}$), 활성화엔트로피(${Delta}S^{ eq}$), 그리고 활성화 착물에서의 charge development(△P)를 구하였다. 또한 에탄올 수용액내에서 가용매분해반응으로 인한 생성물에 대한 selectivity를 GC를 이용하여 측정하였다. 그 결과 ${Delta}V^{ eq}{_o}$와 ${Delta}{eta}^{ eq}$의 값은 모두 음의 값을 ${Delta}H^{ eq}$는 양의 값을 ${Delta}S^{ eq}$은 큰 음의 값을 얻었다. 이 현상을 용매구조변화에 대하여 논의하였다. 이들 결과로부터 본 반응은 acyl carbon을 공격하는 이분자성반응과 가용매분해과정(S-D)인 용매-분리이온쌍반응으로 추정할 수가 있었다.
Specific rates of solvolysis of 1-adamantyl fluoroformate in hydroxylic solvents have been measured by an electric conductivity method under various pressures. The activation parameters (${Delta}V^{ eq}{_o},;{Delta}{eta}^{ eq},;{Delta}H^{ eq},;{Delta}S^{ eq}$,) and average pressure within the solvation-shell of activated complex (charge development) have been estimated from the rates. Also, the selectivities for the formation of solvolysis products in aqueous ethanol have been determined by response-calibrated GC. The values of ${Delta}V^{ eq}{_o},;and;{Delta}{eta}^{ eq}$ are both negative, but ${Delta}H^{ eq}$ is positive and ${Delta}S^{ eq}$, is large negative. This behavior is discussed in terms of electrostriction of solvation. From these results, it could be postulated that the solvolysis of 1-adamantyl fluoroformate have two major reaction pathway.