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친핵성 치환반응에 관한 고압에서의 속도론적 연구
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  • 친핵성 치환반응에 관한 고압에서의 속도론적 연구
저자명
김영철,김세경,Kim. Young Cheul,Kim. Se Kyong
간행물명
대한화학회지
권/호정보
1993년|37권 6호|pp.577-584 (8 pages)
발행정보
대한화학회
파일정보
정기간행물|
PDF텍스트
주제분야
기타
이 논문은 한국과학기술정보연구원과 논문 연계를 통해 무료로 제공되는 원문입니다.
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기타언어초록

아세토니트릴 용매내에서 파라치환 염화벤조일류와 피리딘류의 반응속도를 온도와 압력변화에 따라 전기전도도법으로 측정하여 유사1차반응속도상수와 2차반응속도상수를 구하였다. 이들 반응속도상수로부터 활성화파라미터들(${Delta}V^ eq, {Delta}{eta}^{ eq}, {Delta}H^{ eq}, {Delta}S^{ eq} {Delta}G^{ eq}$)과 Hammett ρ를 구하였다. 이때 ${Delta}V^ eq, {Delta}{eta}^{ eq}및 {Delta}S^{ eq}$는 모두 음의 값을 나타내었으며, 모든 압력 조건에서 친핵체의 치환기 효과 ρ$_X$는 음의 값을 기질의 치환기효과 ρ$_Y$는 양의 값을 나타내었다. 압력과 치환기 변화에 따른 속도론적 연구를 종합하면, 전체적인 반응은 전형적인 S$_N$2 반응메카니즘을 따르며, 압력 증가에 따라 결합형성이 더욱 촉진된 반응메카니즘으로 진행됨을 알 수 있다.

기타언어초록

The reaction rates of para-substituted benzoyl chlorides with substituted pyridines have been measured employing the conductometry method in acetonitrile, and pseudo-first order and second order rate constants are determined at various pressures and temperatures. The activation parameters (${Delta}V^ eq, {Delta}{eta}^{ eq}, {Delta}H^{ eq}, {Delta}S^{ eq} {Delta}G^{ eq}$) and the Hammett ρ-values are determined from the values of rate constants. The values of △${Delta}V^ eq, {Delta}{eta}^{ eq}and {Delta}S^{ eq}$ are all negative. The Hammett ρ-values are negative for the nucleophile (ρ$_X$), and positive for the substrate (ρ$_Y$) over the pressure range studied. The results of kinetic studies for pressure and substituent show that these reactions proceed in typical S$_N$2 reaction mechanism and in bond formation favored with elevating pressure.