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5,6-Dihydro-1,4-thiazine 유도체의 가수분해 메카니즘과 반응속도론적 연구
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  • 5,6-Dihydro-1,4-thiazine 유도체의 가수분해 메카니즘과 반응속도론적 연구
저자명
이광일,이석우,곽천근,장병만,김영주,이기창,Lee. Gwang Il,Lee. Seok U,Gwak. Cheon Geun,Jang. Byeong Man,Kim. Yeong Ju,Lee. Gi Chang
간행물명
대한화학회지
권/호정보
1994년|38권 5호|pp.366-371 (6 pages)
발행정보
대한화학회
파일정보
정기간행물|
PDF텍스트
주제분야
기타
이 논문은 한국과학기술정보연구원과 논문 연계를 통해 무료로 제공되는 원문입니다.
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기타언어초록

5,6-dihydro-1,4-thiazine 유도체의 가수분해 반응속도를 25$^{circ}C$의 수용액중에서 자외선 분광기를 사용하여 측정하고 넓은 pH범위에서 적용될 수 있는 반응속도식을 유도하였다. 가수분해 반응속도에 미치는 치환기 효과를 검토하기 위하여 Hammett plot한 결과 전자 주는기에 위하여 반응속도가 촉진됨을 확인할 수 있었다. 가수분해 최종생성물은 2-(N-acetylaminoethylthio)-acetoacetanilide enol형 이었으며 가수분해 반응속도상수 측정실험과 반응속도식의 유도과정, general base 효과, 활성화 파라미터 및 최종생성물의 결과로부터 5,6-dihydro-1,4-thiazine 유도체의 가수분해 반응은 pH 1.0∼10.0 에서는 중성의 물분자에 의해서 시작되며, pH 10.0∼11.0에서는 물분자와 히드록시 이온의 경쟁적인 반응이 pH11.0 이상에서는 히드록시이온에 의하여 진행됨을 알 수 있었다. 이러한 실험결과을 토대로 하여 5,6-dihydro-1,4-thiazine 유도체의 가수분해 반응메카니즘을 규명하였다.

기타언어초록

The kinetics of the hydrolysis of 5,6-dihydro-1,4-thiazine derivatives was investigated by ultraviolet spectrophotometry in $H_2O$ at 25$^{circ}C$. A rate equation which can be applied over a wide pH range was obtained. The substituent effects on the hydrolysis of 5,6-dihydro-1,4-thiazine derivatives were studied and the rate of hydrolysis was shown to be accelerated by electron donating groups. Final product of the hydrolysis was 2-(N-acetylaminoethylthio)-acetoacetanilide enol from Judging from the results of the rate equation, general base effect, activation parameters and final products, the hydrolysis of 5,6-dihydro-1,4-thiazine derivatives seemed to be initiated by the neutral $H_2O$ molecule which does not dissociate at pH below 10.0, but proceeded by the hydroxide ion at pH above 11.0, and those two reactions occurred competively at pH 10.0∼11.0 range. On the basis of these findings a plausible mechanism for the hydrolysis of 5,6-dihydro-1,4-thiazine derivative was proposed.