- 압력변화에 따른 퀴놀린 유도체와 p-치환 염화벤조일류의 속도론적 연구
- ㆍ 저자명
- 임종완,김세경,Lim. Jong-Wan,Kim. Se-Kyong
- ㆍ 간행물명
- 대한화학회지
- ㆍ 권/호정보
- 2003년|47권 3호|pp.206-212 (7 pages)
- ㆍ 발행정보
- 대한화학회
- ㆍ 파일정보
- 정기간행물| PDF텍스트
- ㆍ 주제분야
- 기타
온도(10, 15, 20, $25^{circ}C$)와 압력(1, 200, 500, 1000 bar) 변화에 따라 p-치환염화벤조일류$(p-CH_3,;p-H,;p-NO_2)$와 퀴놀린 유도체(quinoline, 6-chloroquinoline)의 반응을 아세토니트릴 용매내에서 전기전도도법에 의하여 속도상수$(k_2)$를 구하였다. 이로부터 여러 활성화파라미터-활성화에너지$(Ea,;{Delta}V^{ eq},;{Delta}H^{ eq},;{Delta}S^{ eq}, ;{Delta}G^{ eq})$를 구하였으며, 또한 Hammett반응상수 ${ ho}_X$와 기질의 치환기 효과에따른 ${ ho}_Y$를 구하였다. 속도상수는 온도와 압력 증가에 따라 증가하였으며, 친핵체인 quinoline과 기질에 전자 받게 치환기$(p-NO_2)$가 치환된 경우 더욱 증가 하였다. 이때 활성화부($({Delta}V^{ eq})$, 활성화엔트로피$({Delta}S^{ eq})$는 모두 음의 값으로 나타났으며, 모든 압력 조건에 따라서 친핵체의 치환기 효과 ${ ho}_X$는 음의 값을 ${ ho}_Y$는 양의 값을 나타내었다. 이러한 속도론적인 연구 결과 전반적인 반응은 $S_N2$ 반응메카니즘을 따르며, 압력이 증가함에 따라 결합형성이 진전되어지는 반응 메카니즘으로 진행됨을 알 수 있었다.
The reaction rates of substituted quinolines (6-Clqui., qui.) with p-substituted benzoylchlorides $(p-CH_3,;p-H,;p-NO_2)$ have been measured by conductometry in acetonitrile, and the rate constants are determined at various temperatures (10, 15, 20, $25^{circ}C$) and pressures (1, 200, 500, 1000 bar). From the values of rate constants, the activation parameters $(Ea,;{Delta}V^{ eq},;{Delta}H^{ eq},;{Delta}S^{ eq}, ;{Delta}G^{ eq})$and the pressure dependence of Hammett ρ values were determined. The rate constants increased with increasing temperatures and pressures, and are further increased to introduction to the electron acceptor substituents in substrate $(p-NO_2)$ with quinoline. The activation volume and the activation entropy are all negative. And the Hammett p values are negative for nucleophile ${ ho}_X$ and positive for the substrate ${ ho}_Y$ over the pressure range studied. The results of kinetic studies for pressure and substituent show that these reactions proceed through a typical $S_N2$ reaction mechanism and "associative $S_N2$" favoring bond formation with increasing pressures.