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고압 및 고진공에서의 피리딘과 벤조일클로라이드류의 반응에 관한 속도론적 연구
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  • 고압 및 고진공에서의 피리딘과 벤조일클로라이드류의 반응에 관한 속도론적 연구
저자명
김세경,Kim. Se-Kyong
간행물명
대한화학회지
권/호정보
2004년|48권 3호|pp.254-260 (7 pages)
발행정보
대한화학회
파일정보
정기간행물|
PDF텍스트
주제분야
기타
이 논문은 한국과학기술정보연구원과 논문 연계를 통해 무료로 제공되는 원문입니다.
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기타언어초록

아세토니트릴 용매내에서 파라치환 염화벤조일류($p-CH_3$, p-H, $p-NO_2$)와 피리딘의 반응속도를 온도와 압력변화에 따라 전기전도도법으로 측정하여 유사 1차반응속도상수와 2차반응속도상수를 구하였다. 이들 반응속도상수로부터 활성화파라미터들(${Delta}V{ddagger},;{Delta}{eta}{ddagger},;{Delta}H{ddagger},;{Delta}S{ddagger},;{Delta}G{ddagger}$ 과 Hammett ${ ho}$를 구하였다. 이때 ${Delta}V{ddagger},;{Delta}{eta}{ddagger}$ 및 ${Delta}S{ddagger}$는 모두 음의 값을 나타내었으며, 모든 압력 조건에서 기질의 치환기효과 ${ ho}_Y$는 양의 값을 나타내었다. 압력과 치환기 변화에 따른 속도론적 연구를 종합하면, 전체적인 반응은 전형적인 $SN_2$ 반응메카니즘을 따르며, 압력 증가에 따라 결합 형성이 더욱 촉진된 반응메카니즘으로 진행됨을 알 수 있다.

기타언어초록

The reaction rates of para-substituted benzoyl chlorides ($p-CH_3$, p-H, $p-NO_2$) with pyridine have been measured employing the conductometry method in acetonitrile. The pseudo first-order and second-order rate constants were determined at various pressures and temperatures. The activation parameters (${Delta}V{ddagger},;{Delta}{eta}{ddagger},;{Delta}H{ddagger},;{Delta}S{ddagger},;{Delta}G{ddagger}$) and the Hammett ${ ho}$-values are determined from the values of rate constant. The values of ${Delta}V{ddagger},;{Delta}{eta}{ddagger};and;{Delta}S{ddagger}$ are all negative. The Hammett ${ ho}$-values are positive for the substrate (${ ho}_Y$) over the given pressure range. The results of kinetic studies, for the pressure and substituent changes, show that these reactions are proceeded by a typical $SN_2$reaction mechanism and its bond formation is favored with elevating pressure.