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Kinetic Studies on the Reaction of the Homobimetallic Anion, M+5-MeCp)Mn(CO)2Mn(CO)5-(M+=Na+, PPN+) with Allyl Chloride
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  • Kinetic Studies on the Reaction of the Homobimetallic Anion, M+5-MeCp)Mn(CO)2Mn(CO)5-(M+=Na+, PPN+) with Allyl Chloride
  • Kinetic Studies on the Reaction of the Homobimetallic Anion, M+5-MeCp)Mn(CO)2Mn(CO)5-(M+=Na+, PPN+) with Allyl Chloride
저자명
박용광,윤동신,Park. Yong-Kwang,Yun. Dong-Shin
간행물명
대한화학회지
권/호정보
2004년|48권 5호|pp.473-482 (10 pages)
발행정보
대한화학회
파일정보
정기간행물|ENG|
PDF텍스트
주제분야
기타
이 논문은 한국과학기술정보연구원과 논문 연계를 통해 무료로 제공되는 원문입니다.
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영문초록

동종이핵착물인 $M^+({eta}^5-MeCp)Mn(CO)_2Mn(CO)_5^-(M^+=Na^+,;PPN^+)$과 염화알릴과의 반응을 고순도 질소속에서 염화알릴을 다량 넣어서 유사1차 반응조건에서 다양한 온도($20^{circ}C{sim}50^{circ}C$)에서 반응시켰다. 이 동종이핵착물을 네 개의 원자를 있는 전이 상태를 거치는 단일 단계 반응과 관련되는 것으로 보인다. 이러한 전이 상태 후 CO와 만나서 $({eta}^5-MeCp)Mn(CO)_3와;({eta}^1-allyl)Mn(CO)_5$로 이어지는 것 같다. 그러나 양이온이 $Na^+$인 경우, 이 양이온은 이 반응에서 동종이핵착물의 $Mn(CO)_5$ 부분에서 CO하나를 $({eta}^5-MeCp)Mn(CO)_2$쪽으로 이동시켜 결국 $({eta}^5-MeCp)Mn(CO)_3$로 만들거나 혹은 양이온($Na^+$)과 이탈기인 Cl을 끌어당겨서 반응을 가속화 시키는 역할을 하는 것으로 생각되었다. 이 반응은 각각의 반응물질에 관해서 1차, 따라서 전체적으로 2차 반응이며 이 반응에 관련된 활성화 에너지 관련 매개변수들은 다음과 같다(양이온이 $Na^+$인 경우 ${Delta}H^{ eq}=17.15{pm} 0.17 kcal/mol,;{Delta}S^{ eq}=-9.63{pm}0.10$ e.u.; 양이온이 인 경우 ${Delta}H^{ eq}=22.13{pm}0.21 kcal/mol,;;{Delta}S^{ eq}=9.74{pm}0.19$ e.u.).

기타언어초록

The homobimetallic anion, $M^+({eta}^5-MeCp)Mn(CO)_2Mn(CO)_5^-(M^+=Na^+,;PPN^+)$was disrupted by CH2CHCH2Cl in THF at various temperatures ($20^{circ}C~50^{circ}C$) under the pseudo 1st order reaction conditions where excess of allyl chloride was employed under a nitrogen atmosphere. This homobimetallic anion seems to be involved in a concerted reaction mechanism in which a four-centered transition state is proposed. After undergoing the transition state, this reaction eventually leads to (MeCp)Mn$(CO)_3$ on addition of CO and $({eta}^1-allyl)Mn(CO)_5$, respectively. However, in case of $Na^+$ analog, $Na^+$ may play a novel counter ion effect on the disruption reaction either by transferring one terminal CO from the $Mn(CO)_5$ moiety on to the $({eta}^5-MeCp)Mn(CO)_2$of the corresponding homobimetallic complex, eventually resulting in $({eta}^5-MeCp)Mn(CO)_3$ or through the interaction between $Na^+$ and the leaving group (Cl) of allyl chloride. This reaction is of overall second order with respect to homobimetallic complex with the activation parameters (${Delta}H^{ eq}=17.15{pm}0.17kcal/mol,;{Delta}S^{ eq}=-9.63{pm}0.10$ e.u. for $Na^+$ analog; ${Delta}H^{ eq}=22.13{pm}0.21 kcal/mol,;{Delta}S^{ eq}=9.74{pm}0.19$ e.u. for $PPN^+$ analog reaction).