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Kinetic Studies of the Solvolyses of 2,2,2-Trichloro-1,1-Dimethylethyl Chloroformate
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  • Kinetic Studies of the Solvolyses of 2,2,2-Trichloro-1,1-Dimethylethyl Chloroformate
  • Kinetic Studies of the Solvolyses of 2,2,2-Trichloro-1,1-Dimethylethyl Chloroformate
저자명
Koh. Han-Joong,Kang. Suk-Jin,Kevill. Dennis N.
간행물명
Bulletin of the Korean Chemical Society
권/호정보
2010년|31권 4호|pp.835-839 (5 pages)
발행정보
대한화학회
파일정보
정기간행물|ENG|
PDF텍스트
주제분야
기타
이 논문은 한국과학기술정보연구원과 논문 연계를 통해 무료로 제공되는 원문입니다.
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기타언어초록

The rate constants of solvolyses of 2,2,2-trichloro-1,1-dimethylethyl chloroformate ($underline{I}$) in 33 solvents can be well correlated using the extended Grunwald-Winstein equation, with incorporation of the $N_T$ solvent nucleophilicity scale and the $Y_{Cl}$ solvent ionizing scale, with sensitivities towards changes in the scale having values of $1.42;{pm};0.09$ for l and $0.39;{pm};0.05$ for m, respectively. The activation enthalpies are ${Delta}H^{ eq};=;12.3$ to $14.5;kcal{cdot}mol^{-1}$ and the activation entropies are -28.2 to $-35.5;cal{cdot}mol^{-1}{cdot}K^{-1}$, consistent with the proposed bimolecular reaction mechanism. The kinetic solvent isotope effect of 2.14 in MeOH/MeOD is in accord with a bimolecular mechanism, probably assisted by general-base catalysis.