$alpha$-벤조일아미노신나모일-L-$eta$-페닐락테이트 (BACPL) 혹은 $alpha$-나프토일아미노신나모일-L-$eta$ 페닐락테이트 (NACPL)의 가수분해에 대한 카르복시펩티다제 A의 촉매작용에 관한 $k_{cat}$이 아실-효소 중간체의 파괴과정을 대표한다는 것을 종전의 본 연구진의 실험결과 입증한 바 있다. 본 연구에서는 이러한 에스테르에 대하여 여러가지 유기용매 존재하에서 $k_{cat}$의 온도 의존도를 측정하고 활성화변수 값을 계산하였다. BACPL에 대하여 여러 용매계에 측정한 ${Delta}H^{ddagger}$와 ${Delta}S^{ddagger}$간에 등속도론 관계가 관찰되었다. 따라서 BACPL에 대한 $k_{cat}$단계의 메카니즘은 여러가지 유기용매를 대폭 가하더라도 변화하지 않음을 알 수 있다. 동일한 용매계에서 측정한 값들을 비교한 결과, ${Delta}S^{ddagger}$ 값은 BACPL, NACPL 및 여러가지 댄실 유도체기질에 관하여 별 차이를 보이지 않았다. 이것은 댄실 유도체 아미드기질에 대하여도 $k_{cat}$이 아실-효소 중간체의 파괴를 대표함을 뜻한다. 반면에, p-클로로신나모일-L-$eta$-페닐락테이트에 대하여 종전에 보고된 ${Delta}S^{ddagger}$ 값은 현저히 차이가 나는데 이 에스테르의 $k_{cat}$에는 아실-효소 중간체의 파괴 이외의 다른 과정도 개입 되었음을 추측할 수 있다.
The $k_{cat}$ for the carboxypeptidase A-catalyzed hydrolysis of $alpha$-benzoylaminocinnamoyl-L-$eta$-phenyllactate(BACPL) or $alpha$-naphthoylaminocinnamoyl-L-$eta$-phenyllactate (NACPL) has been shown in a previous study to represent the breakdown of acylenzyme intermediates. From the temperature dependence of $k_{cat}$ measured for these esters in the presence of various organic cosolvents, the values of activation parameters were estimated in the present study. Isokinetic relationship was observed between ${Delta}H^{ddagger}$ and ${Delta}S^{ddagger}$ measured in various solvent systems for BACPL. The mechanism of the $k_{cat}$ step for BACPL, therefore, does not change upon addition of the organic solvents. When compared in identical solvent systems, ${Delta}S^{ddagger}$ values were not much different for BACPL, NACPL, and various dansyl-containing substrates. Thus, $k_{cat}$ for the dansyl derivatives appears to represent the breakdown of acyl-enzyme intermediates. On the other hand, the ${Delta}S^{ddagger}$ value reported previously for p-chlorocinnamoyl-L-$eta$-phenyllactate was quite different from the others, suggesting that different processes are also involved in the $k_{cat}$ of this ester.
