- 살충제 O,O-diethyl-O-(1-phenyl-3-trifluoromethylpyrazol-5-yl)-phosphorothioate(Flupyrazofos)의 가수분해 반응 메커니즘
- ㆍ 저자명
- 성낙도,Sung. Nack-Do
- ㆍ 간행물명
- 농약과학회지
- ㆍ 권/호정보
- 2002년|6권 3호|pp.218-223 (6 pages)
- ㆍ 발행정보
- 한국농약과학회
- ㆍ 파일정보
- 정기간행물| PDF텍스트
- ㆍ 주제분야
- 기타
[ $45^{circ}C$ ]의 25%(v/v) dioxane-수용액(${mu}=0.1M$) 중에서 살충제, flupyrazofos의 가수분해 반응속도상수를 자외선 분광법으로 측정하였다. 용매효과($|m|{ll}|{ell}|$) 및 반응 속도식($k_{obs.}=k_O+k_{H3O}+[H_3O^+]+k_{OH}-Kw/[H_3O^+]$) 그리고 생성물 분석 결과로부터 flupyrazofos는 trigonal-bipyramidal형($d^2sp^3$) 중간체를 경유하여 pH 4.0 이하의 산성 용액에서는 $A_{AC}2$형의 특정 산-촉매 반응, pH 11.0 이상의 알카리성 용액에서는 $B_{AC}2$ 형의 특정 염기-촉매 반응 그리고 PH $5.0{sim}10.0$ 사이에서는 $B_{AC}2$형의 일반 산 및 염기-촉매반응에 따른 일련의 가수분해 반응 메카니즘을 제안하였다. 또한, 중성 용액 중에서 flupyrazofos는 매우 안정한 ($8.0{ imes}10^{-8}sec^{-1}$) 화합물로 반감기는 약 3개월($45^{circ}C$) 이상이었다.
The rate of hydrolysis of insecticide, O,O-diethyl-O-(1-phenyl-3-trifluoromethylpyrazol-5-yl)phosphorothioate (Flupyrazofos) have been investigated in 25% (v/v) aqueous dioxane (${mu}=0.1M$) at $45^{circ}C$. The hydrolysis mechanism of flupyrazofos proceeds through the specific acid ($A_{AC}2$) catalysis below pH 4.0, specific base ($B_{AC}2$) catalysis above pH 11.0 and general acid & base ($B_{AC}2$) catalysis between pH 5.0 and pH 10.0 via trigonal-bipyramidal ($d^2sp^3$) intermediate as evidence by solvent effect ($|m|{ll}|{ell}|$), rate equation ($kt=ko+k_H+ [H_3O^+]+k_{OH}[OH^-]$) and product analysis. The half-life ($Tfrac{1}{2}$) of hydrolytic degradation in neutral media at $45^{circ}C$ was ca. 3 months.